Existe um paper muito interessante que aborda as diferenças técnicas entre ODF e o OpenXML (OOXML). O paper pode ser obtido nesse endereço.

O documento faz um rápido histórico do desenvolvimento do ODF e do OOXML e diferencia claramente as filosofias que orientaram as duas iniciativas. Fica claro que:

o objetivo do ODF: desenhar uma especificação de formato de documentos independente de fornecedor ou de software;

o objetivo do OpenXML: direcionar formato de documentos aos produtos da Microsoft, com pouca ou nenhuma preocupação com interoperabilidade com produtos de outras fontes.

Vários países apontaram que OpenXML duplicaria um padrão já existente, o ODF. A razão de ser de um padrão aberto de documentos deve ser a interoperabilidade, e fica claro que a especificação mais adequada neste contexto é o ODF, uma vez que o OpenXML foi desenhado para ser compatível com o formato legado e proprietário da suíte Microsoft Office.

Porque não colocar as extensões especificas de compatibilidade com produtos legados dentro do ODF? Não é melhor que criar um padrão apenas para isto? Questiona Cezar Taurion no seu blog, na IBM.com

Leitura recomendada:
Entenda o real motivo de a Microsoft tanto forçar a adoção do seu Office Open XML, nesse excelente artigo escrito pelo Salomon.